
脫硫添加劑
脫硫添加劑是指除吸收劑外,加入到脫硫系統中的化學物質,能起到提高脫硫效率、降低裝置投資、節省能耗的目的。是隨著第二代FGD改進而被引入到脫硫裝置中并逐步得以發展。
脫硫添加劑提高脫硫效率的原理可用以下方程式表示:
AB |
|
|
|
|
<==> |
A+ |
+ |
B- |
|
|
|
|
(1) |
SO2 |
+ |
H2O |
|
|
<==> |
HSO3- |
+ |
H+ |
|
|
|
|
(2) |
HSO3- |
|
|
|
|
<==> |
SO32- |
+ |
H+ |
|
|
|
|
(3) |
B- |
+ |
H+ |
|
|
<==> |
HB |
|
|
|
|
|
|
(4) |
2HB |
+ |
CaCO3 |
|
|
<==> |
Ca2+ |
+ |
H2O |
+ |
CO2 |
+ |
2B- |
(5) |
Ca2+ |
+ |
SO42- |
+ |
2H2O |
<==> |
CaSO4.2H2O |
|
|
|
|
(6) |
||
在上述方程式中,反應(1)是脫硫添加劑在漿液中的溶解過程,反應(2)、(3)是SO2的吸收過程,反應(4)、(5)是提高脫硫效率的過程,反應(6)是生成石膏的過程。
添加劑AB加入后首先在漿液中離解成A+及B-,其中的陰離子B-能結合反應(2)及(3)離解出的H+,形成較難離解的HB,降低漿液中的H+濃度,打破了(2)、(3)的反應平衡,從而使反應(2)、(3)向右進行,更多SO2將被吸收,脫硫效率因此得以提高。反應(2)、(3)、(4)發生在噴淋層,噴淋層的PH值一般在3左右。
三、脫硫添加劑作用
脫硫添加劑對脫硫裝置能起到以下主要作用:
1)提高脫硫效率
設計脫硫效率為85%~90%的FGD裝置,在加入一定量的添加劑后脫硫效率可提升到95~97%;設計脫硫效率問90%~95%的FGD裝置,在加入一定量的添加劑后脫硫效率可提升到98~99%。
2)優化運行方式,降低能耗
據統計,在已運行的脫硫裝置中,絕大部分吸收塔都設計了至少三層噴淋層,在燃煤硫含量不高的、運行兩層噴淋層不能達到設計脫硫效率的情況下,可以通過加入添加劑的方式解決上述問題,以減少一層噴淋層,降低裝置的能耗。
3)降低裝置投資
添加劑可以從兩方面來降低脫硫裝置的投資。一方面,對于新建項目,可以按照平均入口SO2濃度設計吸收塔,當燃用高硫煤時,則通過添加劑保持要求的脫硫效率,可以有效減少液氣比(L/G),降低循環泵流量或噴淋層數,從而降低裝置投資;另一方面,已建項目由于燃煤硫含量提高脫硫效率難以保證需要進行改造時,可以針對燃煤硫含量提高的程度,當硫含量提高不大時,可通過添加劑直接解決,而不需要通過加大液氣比(L/G)、增加循環泵或其它設備等需要增加投資的方式,只有燃煤硫含量提高到通過添加劑不能解決時,再考慮增加設備的方式,而增加設備不僅帶來投資的增加,同時也會提高運行成本。
4)緩沖作用
添加劑不僅能提高脫硫效率,還能對SO2大幅波動起到有效的緩沖作用。燃煤中硫含量的不確定性,決定了進入脫硫裝置的SO2濃度并不是恒定的,會在設計值上下波動,脫硫效率也隨之波動,由于脫硫裝置的裕量有限,在SO2濃度高于設計值時,往往脫硫效率達不到要求,影響裝置脫硫效果,造成環保不達標。添加劑中的B-在噴淋層能與H+反應生成難電離的HB,噴淋層中的PH之值較無添加劑高,還存繼續降低的空間,有效地緩解了SO2突變造成的影響,因此添加劑的加入不僅提高脫硫效率,還能有效緩解SO2波動對脫硫效率的影響,起到平穩脫硫效率的作用。
5)降低石灰石消耗
脫硫添加劑的加入降低了噴淋層漿液的PH值,促進石灰石的溶解,提高了石灰石中碳酸鈣的利用率,降低了石灰石的消耗。
6)促進亞硫酸鈣氧化
添加劑可使吸收塔在保證脫硫效率的前提下,在較低的PH值下穩定運行,促進了亞硫酸鈣的氧化,同時,添加劑中含有促進亞硫酸鈣氧化的物質,可以提高亞硫酸鈣的氧化率,降低石膏中亞硫酸鈣的含量。
四、脫硫添加劑應用工況
脫硫添加劑在以下幾種工況下應用:
1)燃煤硫含量超過設計值50%以內;
2)燃煤硫含量約1%左右或低于設計值30%,停一層噴淋層,加入添加劑后能夠保持脫硫效率;
3)在設計燃煤硫含量情況下,脫硫效率低于設計值1~6%時;
4)燃煤硫含量變化大,加入添加劑可以穩定脫硫效率;
5)對于新建項目,可以按照平均入口SO2濃度設計吸收塔,當燃用高硫煤時,則通過添加劑保持要求的脫硫效率。
五、脫硫添加劑經濟性分析
與化學催化劑一樣,添加劑在提高脫硫效率的同時,自身也會存在損耗,也有一定的運行成本。添加劑的損耗主要包括揮發、降解、隨副產品或廢水帶走。以下是不同工況下添加脫硫添加劑經濟分析。
例1:新建機組裝機容量500MW,燃煤含硫量2%,脫硫效率91%,吸收塔為按5層噴淋層設計,液氣比為15,比較詳見下表:
序號 |
比較項目 |
單位 |
循環泵投運臺數 |
備注 |
||
5 |
4 |
3 |
||||
一 |
基礎數據 |
|
|
|
|
|
1 |
機組裝置容量 |
MW |
500 |
500 |
500 |
|
2 |
燃煤含硫量 |
% |
2 |
2 |
2 |
|
3 |
脫硫效率 |
% |
90 |
90 |
90 |
|
4 |
吸收塔運行噴淋層數 |
層 |
5 |
4 |
3 |
|
5 |
循環泵電機功率 |
|
|
|
|
|
1) |
第一層 |
kW |
651 |
|
|
|
2) |
第二層 |
kW |
606 |
606 |
|
|
3) |
第三層 |
kW |
561 |
561 |
561 |
|
4) |
第四層 |
kW |
516 |
516 |
516 |
|
5) |
第五層 |
kW |
471 |
471 |
471 |
|
6 |
每層噴淋層的阻力 |
Pa |
300 |
300 |
300 |
|
|
|
|
|
|
|
|
二 |
成本分析 |
|
|
|
|
|
1 |
循環泵總電耗 |
kW |
2806 |
2155 |
1548 |
|
2 |
增壓風機電耗 |
kW |
|
-250 |
-500 |
|
3 |
電價 |
元/kWh |
0.5 |
0.5 |
0.5 |
|
4 |
添加劑價格 |
元/kg |
|
40 |
40 |
|
5 |
年運行小時數 |
h |
5000 |
5000 |
5000 |
|
6 |
運行成本 |
|
|
|
|
|
1) |
循環泵運行成本 |
萬元/a |
702 |
539 |
387 |
|
2) |
增壓風機運行成本 |
萬元/a |
基準值 |
-63 |
-125 |
|
3) |
添加劑運行成本 |
萬元/a |
0 |
81 |
108 |
|
|
|
|
|
|
|
|
三 |
經濟效益 |
|
|
|
|
|
1 |
年增運行成本 |
萬元/a |
702 |
557 |
370 |
|
2 |
年節省運行費用 |
萬元/a |
0 |
144 |
331 |
|
脫硫裝置采用添加劑后,可以減少噴淋層1~2層,年運行費用反降低,分別降低144萬元和331萬元。
例2:已建機組裝機容量600MW,原設計燃煤含硫量0.81%,脫硫效率95%,吸收塔按3層噴淋層設計,液氣比為12。燃煤硫含量提高到1.2%,脫硫裝置改造方案對比:
序號 |
比較項目 |
單位 |
改造方案 |
備注 |
|
加大L/G,增加噴淋層 |
添加劑 |
||||
一 |
基礎數據 |
|
|
|
|
1 |
機組裝置容量 |
MW |
600 |
600 |
|
2 |
原設計燃煤含硫量 |
% |
0.81 |
0.81 |
|
3 |
原進入脫硫裝置SO2總量 |
kg/h |
3559 |
3559 |
|
4 |
脫硫效率 |
% |
95 |
95 |
|
5 |
運行噴淋層數 |
層 |
3 |
3 |
|
6 |
原循環泵流量 |
m3/h |
8936 |
8936 |
|
|
|
|
|
|
|
二 |
改造方案設計數據 |
|
|
|
|
1 |
現設計燃煤含硫量 |
% |
1.2 |
1.2 |
|
2 |
運行噴淋層數 |
層 |
4 |
3 |
|
3 |
原循環泵流量 |
m3/h |
8936 |
|
|
4 |
新增循環量泵流量 |
m3/h |
5720 |
0 |
|
5 |
液氣比(L/G) |
l/Nm3 |
從12提高到14.4 |
|
|
6 |
新增噴淋層電機功率 |
kW |
485 |
0 |
|
7 |
新增噴淋層增加阻力 |
Pa |
300 |
0 |
|
8 |
增壓風機電耗 |
kW |
300 |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
三 |
成本分析 |
|
|
|
|
1 |
循環泵總電耗 |
kW |
485 |
0 |
|
2 |
增壓風機電耗 |
kW |
300 |
0 |
|
3 |
電價 |
元/kWh |
0.5 |
0.5 |
|
4 |
年運行小時數 |
h |
5000 |
5000 |
|
5 |
小時運行成本 |
|
|
|
|
1) |
循環泵 |
元/h |
242 |
0 |
|
2) |
增壓風機 |
元/h |
150 |
0 |
|
3) |
添加劑 |
元/h |
0 |
160 |
|
|
|
|
|
|
|
四 |
年新增運行成本 |
萬元/a |
196 |
80 |
改造方案比添加劑方案每年運行費用多出116萬元 |
從以上的數據比較中可以看出,當燃煤硫含量從0.8%增加到1.2%,要保持95%的脫硫效率可以采用兩種改造方案,一種是增加噴淋層,另一種方式是保持現有噴淋層不變,現系統中加入脫硫添加劑。
1)增加噴淋層
在原有3層噴淋層的基礎上新增一層噴淋層,流量為5720m3/h,原有噴淋層仍然保留,每層循環泵流量仍為8936 m3/h,在保持95%脫硫效率一定的情況下,四層噴淋層同時啟動可以滿足燃煤硫含量從0.8%提高到1.2%。由于新增了一層噴淋層,吸收塔相應提高一定的高度。
由于燃煤硫含量提高,為了滿足要求,脫硫其它系統一部分可以利用原有裕量,如磨機、皮帶機均按150%裕量考慮,另一部分可以啟動備用設備,如氧化風機、吸收塔排出泵等,還有部分設備需做相應改造,提高容量,如增壓風機、旋流器等。
2)加入脫硫添加劑
脫硫添加劑可以以最小的代價達到提高脫硫效率的目的。經計算,當燃煤硫含量從0.8%增加到1.2%時,在吸收塔噴淋層維持不變,漿液循環泵流量也不用調整的情況下,脫硫效率仍可保持在95%
3)經濟性比較
a. 改造費用
增加噴淋層后,除噴淋層外,需配套新增噴嘴、循環泵等塔內件,吸收塔要加高,同時,由于新增噴淋層增加了吸收塔的阻力,增壓風機還需進行相應改造,改造費用高。而加入脫硫添加劑可以利用現有設備往系統中加入,不需改造費用。
b. 運行成本
從上表中成本分析可以看出,增加噴淋層后,脫硫裝置成本增加主要是在循環泵及增壓風機電耗上,以電價0.5元/kW計,二者每年新增運行成本196萬元。
脫硫添加劑所增加的成要比上述方案小得多,每脫除1噸SO2,添加劑的消耗約0.5kg左右,年運行成本新增80萬元。
從以上的分析比較不難看出,加入脫硫添加劑能以最小的改造費用、最低運行成本達到提高脫硫效率或提高燃煤含硫量的目的。
六、脫硫添加劑應用前景
脫硫添加劑在國外新建脫硫項目及改造項目中廣泛使用,在我國還處在剛剛使用階段,脫硫添加劑在提高脫硫效率、降低工程造價及運行費用方面效果非常顯著,有人預計脫硫添加劑將成為今后FGD設計的主要項目,認為脫硫添加劑是小體積、高流速、處理大煙氣量和造價低的新型吸收塔的發展方向之一。
七、TST系列產品簡介
針對不同的脫硫裝置運行工況,開發出脫硫添加劑系列產品:BSTST系脫硫添加劑。
項目 |
型號 |
備注 |
|||||
BSTST-1 |
BSTST-2 |
BSTST-3 |
BSTST-4 |
BSTST-5 |
|||
1 |
成分 |
德國進口高純度化學品及其它輔助化學品 |
德國進口高純度化學品及其它輔助化學品 |
高純度化學品及其它輔助化學品 |
高純度化學品及其它輔助化學品 |
高純度化學品及其它輔助化學品 |
|
2 |
形狀 |
無色透明液體 |
無色透明液體 |
白色固體顆粒 |
白色固體顆粒 |
白色固體顆粒 |
|
3 |
密度 |
890kg/m3,(20℃) |
910kg/m3,(20℃) |
1850kg/m3,(20℃) |
1890kg/m3,(20℃) |
1915kg/m3,(20℃) |
|
4 |
溶解性 |
溶于水 |
溶于水 |
溶于水 |
溶于水 |
溶于水 |
|
5 |
用途 |
提高脫硫效率,促進亞硫酸鈣氧化 |
提高脫硫效率,抑制漿液起泡 |
提高脫硫效率,促進亞硫酸鈣氧化 |
提高脫硫效率,抑制漿液起泡 |
提高脫硫效率,促進亞硫酸鈣氧化 |
|
6 |
特點 |
低濃度、效率高 |
低濃度、效率高、雙重作用 |
濃度較低、效率較高 |
濃度較低、效率較高、雙重作用 |
濃度高、效率高 |
|
7 |
包裝 |
25kg桶裝 |
25kg桶裝 |
25kg桶裝 |
25kg桶裝 |
25kg桶裝 |
|
8 |
儲存 |
存放于干燥、陰涼、通風的倉庫中 |
存放于干燥、陰涼、通風的倉庫中 |
存放于干燥、陰涼、通風的倉庫中 |
存放于干燥、陰涼、通風的倉庫中 |
存放于干燥、陰涼、通風的倉庫中 |
|
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